A Real Sociedad győzelmével indult a második forduló, de nyertek Pintérék, valamint a Rayo is begyűjtötte a három pontot. A vasárnapi első meccsen a Barca kiszenvedte a három pontot, majd a Real Madrid kikapott.
| 2012-08-25 19:00 | REAL SOCIEDAD Agirretxe 54, 61 |
2:1 | CELTA VIGO De Lucas 49 |
| 2012-08-25 21:00 | REAL BETIS Molina 4 |
1:2 | RAYO VALLECANO Piti 2 Leo 62 |
| 2012-08-25 21:00 | ESPANYOL Alvaro 43 |
1:2 | REAL ZARAGOZA Apono 51 (11-es) Helder Postiga 89 |
| 2012-08-25 23:00 | MALAGA Juanmi 76 |
1:1 | MALLORCA Hemed 67 |
| 2012-08-26 19:00 | OSASUNA Joseba Llorente 17 |
1:2 | BARCELONA Messi 76, 80 |
| 2012-08-26 21:00 | GRANADA Mikel Rico 36 |
1:1 | SEVILLA Negredo 44 |
| 2012-08-26 21:00 | GETAFE Valera 53 Barrada 75 |
2:1 | REAL MADRID Higuaín 27 |
| 2012-08-26 23:00 | VALENCIA Soldado 11, 28 Feghouli 41 |
3:3 | DEPORTIVO LA CORUNA Aguilar 28, 59 Pizzi 76 (11-es) |
| 2012-08-27 20:00 | REAL VALLADOLID Victor Perez 38 (11-es), 48 (11-es) |
2:0 | LEVANTE |
| 2012-08-27 22:00 | ATLETICO MADRID Falcao 20, 42, 59 (11-es) Tiago 84 |
4:0 | ATHLETIC BILBAO |